河北工业大学化学工程研究所 2002.09.12
国内几家维尼纶厂基本上都是七十年代建造的,最初设计能力为年产聚乙烯醇(PVA)一万吨,后塔径未变经扩改达到年产一万五千到一万七千吨,上次扩产改造是达到年产PVA二万五千吨。采用立体传质塔板(CTST)可以做到在原塔外壳不变的条件下,仅更换塔板即可达到扩产的目的,可节约大量的设备及附属设施的投资,同时也大大缩短改造施工的时间。改造的塔全部一次开车成功,且运转平稳,改造后塔的处理能力增大70~100%以上,分离效率提高,节能降耗效果显著,操作弹性增大,可适应生产系统投料量较大幅度的变化,而不影响产品的质量和能源单耗,生产运行记录表明:改造后在年产PVA八千到三万吨范围内,塔均可以正常操作,回流比无明显变化。已在湖南、山西、江西、贵州、福建、云南、安徽等七家维尼纶厂的二十多座塔的扩产改造中成功应用,过程涉及精馏、吸收、恒沸精馏、萃取精馏等。
目前,国内各维尼纶厂正在进行或准备进行新一轮的扩改,扩改目标为年产PVA5.5-6万吨,例如:山西三维和安徽皖维,此次扩产改造的特点之一是均大规模采用新型塔盘,安徽皖维合成、精馏、聚合、回收工段的主要塔几乎全部采用CTST塔板,一次使用十六个;山西三维采用七个;广西维尼纶采用三个。另外各厂纷纷采用新工艺,如醋酸甲酯分解塔采用反应精馏新工艺;各精馏塔之间气相气相过料,如:回收五塔塔顶气相直接进回收二塔或回收一塔;回收一塔、二塔合一等等。
1、合成工段的三塔(TQ103)--气体分离塔
该塔分离从合成反应器出来的含有醋酸乙烯、乙炔、醋酸及少量的催化剂粉末,原塔φ1600/φ1400变径筛板、泡罩混合塔。全塔分成三段,段与段之间通过升气管气体可以通过,液体不能在段与段之间穿流。1~8层为第一段,气体在第一段主要被冷却和用循环液洗涤掉气体中含有的固体粉末;9~16层为第二段,32℃的循环液从该段顶部进入塔中,将气体中的醋酸和醋酸乙烯绝大部分冷凝下来;17层以上为第三段,用-1℃水将气体中的少量醋酸乙烯和醋酸等高沸物冷凝下来。塔顶温度控制在0℃左右,塔顶出来的气体,含乙炔88%、氮5.5%、乙醛1.9%,此外,还有二氧化碳和一氧化碳等。
新设计塔在塔径、塔板数均不变的条件下,三段均采用CTST塔板,处理量由6000m3/h提高至10000m3/h,自96年8月在湖南湘维有限公司投产以来,运转一直稳定正常,从未发生过堵塔的现象,较好地解决了催化剂堵塔的问题。此次安徽皖维设计塔径为φ2000/φ1800变径塔处理量为24624kg/h,同时上两座。
2、回收工段的一塔(TQ501)
该塔的原料组成(质量百分数)为:甲醇73%;醋酸甲酯18%;醋酸钠:2.75%;水5%;乙醛:0.08%;杂质:0.17%,其中醋酸钠为易发泡物质,要求塔顶醋酸甲酯组成达到75±1%,塔釜醋酸甲酯组成小于0.12%。原塔为φ4mm筛板塔,塔径为φ1600mm,32层塔板,处理量最大为14000l/h,操作回流比为2.5~3.0,该塔操作易液泛、效率低、生产能力小,成为制约生产的瓶颈问题。扩产改造中采用我所研制的梯形立体喷射塔板,在原塔外壳及降液管不变的条件下,仅更换塔板,即达到扩产的目的,该塔自98年8月于贵州水晶有机化工集团公司投入运行以来,运转平稳,回流比由原来的2.5~3.0降为1.6,节能约40%,且处理量从7000~25000l/h范围内回流比无明显变化;全塔压降为0.01~0.02Mpa;塔顶醋酸甲酯含量为75~78%;塔釜醋酸甲酯含量由0.12%降至0.06%,每年多回收醋酸甲酯160吨;并减轻了后续工段的压力,如:回收二塔(萃取精馏分离甲醇与醋酸甲酯恒沸物)的萃取水量大幅度减小。同时,由于CTST塔特殊的操作工况,较好地解决了发泡物质(醋酸钠)的精馏难题。开车近两年来,从未发现过堵塔、液泛及雾沫夹带等异常现象。
此次,山西三维新设计回收一塔φ1800,42层CTST塔板,该塔除液相进料外,五塔顶气相全部气相进一塔;安徽皖维新设计的回收一塔φ2200,50层CTST塔板,该塔替代原回收一、二塔两塔,该塔加料量为58420kg/h。

山西三维一精馏塔
3、回收工段的二塔(TQ502)
该塔为萃取精馏塔,自塔顶加入第三组分水作为萃取剂,萃取精馏分离醋酸甲酯--甲醇的恒沸物,原塔塔径Φ2000mm,28层泡罩塔板,采用1Cr18Ni9Ti材质加工而成,改造仅将塔板更换为CTST塔板,塔体及其它塔内件未做改动。改造后加料量由12500
l/h提高到23000 l/h,生产能力提高80%,塔压降为0.025Mpa,回流比由0.22降低到0.18,节能20%,每年节省蒸汽近5000吨,节水38万吨,塔釜醋酸甲酯含量由0.13%降至0.05%,每年多回收醋酸甲酯120吨,年增经济效益132万元。已先后在湖南湘维有限公司(95年11月)、山西三维有限公司(96年5月)、江西化纤化工有限公司(97年5月)、云南云维(2000年8月)投产运行。其中云维的该塔,除液相进料外,五塔顶气相直接进二塔。
4、聚合工段二塔(TQ302)
该塔为萃取精馏塔,自塔顶加入第三组分水作为萃取剂,破坏醋酸乙烯和甲醇的共沸组成使其分离。醋酸乙烯和少量的水、醋酸甲酯、乙醛从塔顶蒸出,冷凝后经分层器分层,上层醋酸乙烯送往精馏工段,下层水相回到塔顶,塔釜液为35%左右的甲醇水溶液,送往第三精馏塔。原塔塔径Φ1000mm,36层浮阀塔板,采用1Cr18Ni9Ti材质加工而成,已先后在湖南湘维有限公司(95年11月)、山西三维有限公司(96年5月、2001年9月)、江西化纤化工有限公司(97年5月)投产运行。江西的改造原塔外壳未变,采用CTST更换塔板,板间距不变,降液管尺寸变大。改造后加料量由5000
l/h提高到9000 l/h,生产能力提高80%,全塔压降小于0.025Mpa,湖南和山西均采用新设计Φ1200mm,36层CTST塔板。此次安徽皖维设计两座塔(TQ-302、TQ-102)、山西三维又有一台投入使用、广西维尼纶集团公司2002年4月投产、兰州维尼纶集团公司已完成设计。
5、回收工段的六塔(TQ506)为共沸精馏塔
该塔为稀醋酸提浓塔,采用非均相共沸精馏的方法,通过加入脱水剂醋酸异丙酯与水形成共沸物蒸出,使稀醋酸得以提浓。其原料组成为:醋酸44.21%;水25.32%;醋酸异丙酯:30.47%,塔顶馏出的醋酸异丙酯与水形成共沸物,将稀醋酸中的水从塔顶带出,经过冷凝后,醋酸异丙酯和水分层,醋酸异丙酯在上层,再回流至塔顶,塔的下部侧线采出精醋酸,冷凝后送回醋酸乙烯合成工段循环使用,塔釜排出高沸物,送至精馏工段回收其中的醋酸。该塔腐蚀情况比较严重,尤其在加料板以下(19~22层塔板)更为严重,原因为水中的氯离子与水形成的氯化氢和水的共沸物,共沸温度为105℃,它比塔顶温度高,比塔底温度低,在塔的中部积聚,氯离子对不锈钢腐蚀严重,生产中采用脱氧铜材料制造。原回收六塔塔上段塔径φ2000mm,12层筛板,下段塔径φ2500mm,24层泡罩板,塔体和内件腐蚀严重,每年大修费用达20万元。
采用立体传质塔板重新设计,新塔上段塔径Φ1800mm,12层塔板,下段塔径Φ2200mm,24层塔板,采用工业钛材质加工而成。塔径缩小12~18%,可加料量由4500
l/h提高到7600 l/h,生产能力提高70%,塔压降为0.02Mpa,分离质量明显提高,分离水中醋酸含量由0.409%降至0.02%,每年减少醋酸损失68吨,残液中醋酸含量由0.58%降到0.30%,每年减少醋酸损失35吨,年增经济效益82万元,节省设备投资约150万元。
已先后在湖南湘维有限公司(97年4月)、江西化纤化工有限公司(99年3月)、安徽皖维(99年8月)、贵州水晶有机集团公司(2000年7月)、云南云维股份有限公司已(2000年6月)投产运行。其中安徽为原塔改造,原塔直径Φ2800mm全钛材塔,改造仅将原筛板、泡罩混合塔板更换为CTST塔板,其余四家均为新设计Φ1800/Φ2200mm变径CTST塔。此次安徽皖维新设计Φ2200/1800纯钛材塔,山西三维新设计回收六塔为Φ2800/Φ2200、广维新设计回收六塔为Φ2400/Φ2000,均采用超级奥氏体不锈钢(31254)以醋酸正丁酯为挟水剂。